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[無機材研ニュース第141号](https://mdr.nims.go.jp/datasets/f33a799e-8f88-425d-8913-17a974a6fb93)

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無機材研ニュース第141号七〇一．ゼEoo一一〇E蜆E0一垣o］一〇〇〇一〇0＝あ○餉oo一］o－E0－ooo］101E0f000〕蜆o〇一一〇〇一〇一蜆○蜆眈Eo〕．ゼ≧里三…oo…Z－oo〕蜆］0f←卜㌔一止！ダド1　一，＿〆……㍗∵∴……’’…　」！へ＼」ピ∵∵∵　∵、辛帖　　　　　　　　　　　　　　　　H　　　　　・＼平成㌧年く9尽、ノ1一〃㌦．　　　　　　　　レ　　　　　、ゾー4　　　　．！　　　　　＼、　　　　　　　　　＼　　　　！　　　　　＼磁性体AV．01。（A＝Na，Sr）の結品構造　　　　　　　　　　　　　　　　　第11研究グループ　主任研究官　十3～十4混合原子価領域のバナジウム複合酸化物は種類が少ない。一般性の高いスピネル相、ペロブスカイト関連相にほぼ限られる。これは、雰囲気制御によるバナジウム酸化数制御の難しさ、自発磁化を示す系が無いことによる磁性への興味の希薄さ等から、探索研究が少なかったためと思われる。一方で、これらの酸化物は局在と非局在（遍歴）との境目にある3d電子のふるまいを研究する恰好の対象とされ、単純酸化物のマグネリ相と共に電気的磁気的性質が研究されてきた。3d電子の局在一遍歴性は、遷移金属酸化物一般の電気的磁気的性質の解釈の一つの大きな鍵を握っている。　最近V3＋一V4＋領域でNaV．O，1’〕が見いだされたが、電気的磁気的性質は不明であった。NaV・O1・は3種のV席を持つ。Vヨ十とV4＋は各々特定の席に片寄った分布をとるのか否か、Na＋が2価、3価のカチオンに変わり、V3＋／V4＋比が変わった場合に同型の相は存在するのか、存在するならばV3＋とV4＋の分布はどのように変わるのか、3d電子の局在　遍歴の観点から興味深い。以上を踏まえ、AV窩Ol1相（Aは十2価または十3価）の探索を試みた。　石英封管法を用いた固相反応により、AV・Oil（A＝Ca，Sr，Ba，La，Nd）の合成を試みた。A＝Srに限り成功し、1473～1673KでSrV．O・・の粉末及び単結品が得られた2・茗〕。NaV・OHはNaVO昌融液の電解還元で見いだされた1〕が、封管法を用いた固相反応でも合成できる4）。単結晶は2段階の加熱手順で得られる3・4〕。　AV日Ouは、永久磁石材料のBaFe、・O・。（マグネトプランバイト型）5）と結晶構造が関連する3〕（第1図）。BaFe、。O。。はスピネルブロック（S）とRブロックから成り、［O01］に沿った配列順序は単位格子あたりRSRSである。AV．OuはRブロックのみから成り、対応する配列順序はRRである。AV・O・・において、V（1〕八面体は［001］に垂直な面内で稜共有で網目状の層を成す。V（2〕八面体は［O01］に垂直な鏡面（z＝1／4，3／4）を挟んで同じV（2）八菅家　　康・一・…一…一一・1篶　　一○・1一一一一一一　㎜・　②1・（・〕，・。（・〕　　　BaFe1201g　　　　　　　　㎜　＝エo01］に乗筒な鏡面第1図　BaFe、。O、。とAV．O、、（共に六方晶系、P6昌／　　　mmc）との結晶構造（110断面）の比較’o〕面体と隣接し、面共有の二量体を成す。V（3〕席は理想的にはその鏡面上にあり、三方両錐型5配位をとる。AV．011のV（1〕、V（2）、V（3）の各席数の比率は3：211である。　DeRoyら1〕は、NaV．Ol、に対して可能な3種の空問群P6・／mmc，P62c，P61mcのうち、対称心を欠くP62cを選んだ。しかしバイフット対回折強度の詳細な検討から、NaV．O、、、SrV．Ouは共に対称心を持つ空問群P6．／mmc’に属することが判明した昌〕。対称心の有無は後に、NaV・O・・の低温結晶構造の重要な鍵を握ることがわかった6〕。　NaV．OHはキュリー点（正）が64．2Kの、［O01］を磁化容易軸とする一軸磁気異方性を示す7〕。5Kでの自発磁化は組成式当たり！．7μ。である（第2図）。磁化率は75～110Kと240K以上でキュリー・ワイス則に従う。η付近のワイス定数が正（66K）であるから、π以下の磁気秩序は強磁性的と考えられる。ワイス定数の符号は240K以上で負（一81K）となる（第2図）7〕。　第3図にNaV直O・・の［O01］に垂直、平行方向の電気抵（1）抗率ρ⊥、ρ〃の温度依存性を示す4・η。ρ〃は全温度領域で金属的である。ρ・は五以下で金属的であるが、それ以上ではほぼ一定値をとる。ただし245Kに異常があり、それ以上では金属的、それ以下では半導体的である。245Kの転移点は磁化率の異常に対応する。4以下ではρ⊥、ρ〃共に金属的であるから、NaV．OHは局在d電子型のフェリ（またはフェロ）磁性ではなく、遍歴電子弱強磁性と予想されるη。SrV石O1lにも、対応する転移が約70K（＝五）と約320Kに存在し、㍗以下でNaV・Ol1と同様な自発磁化を示す8）。ただし、ハ以下で絶縁体となる点でNaV筍O11と異なる。　NaV．O1王、SrV．O．1でのV3＋とV4＋の分布を調べるために、Vヨ十、V4＋のTi糾、Cr3＋、Fe3＋による置換を試み、Ti，Cr，Feは特定の席に集中するのか、無秩序に分布するのかについて検討した。後者では置換は可能で、Sr八V6イOu（T二Ti：O＜π≦王、5，T＝Cr：O＜九く1．O、丁二Fe：O＜πくユ．4）を得た2〕。前者での置換は成功せず、かわりにマグネトプランバイト型NaFe呂V．Oi。川を見いだした。　KEKのHRPで得られた粉宋中性子回折データをもと1．5⇒1．0皇昌凄　O．5O．0㌔／　　　　　　／〆。102ユ．5　　ぺ　　雲　　⊥1．0　（　　①　　昌　　具　　ヨ　　90．5rO．0　　　　0100200300400　　　　　　　　　　　T（K）第2図NaV窩Ol、の禽発磁化（左）および磁化率の逆数　　　　（右）の温度依存性7）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　一5　　4　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　x10　xi0……　4oG→o．／P〃三0○　　　　　　　　　王O0　　　　　　　　200　　　　　　　　300　　　　　　　　T（K）第3図NaV・O1lの低抗率の温度依存性7〕でoo≡……に、SrTiV5011，SrTi1．5V。．50、、、SrCrV50三1，SrFeV50uの結晶構造を沢皿㎜Wで決定した2〕。Vによる中性子の散乱はスピン非干渉性散舌Lが大部分であり、干渉性散乱（回折）にはほとんど寄与しない。従ってVを他の元素で置換すると他の元素のみが中性子回折によって“見える”ことになる。これを利用してVとTi，Cr，Feとの判別に成功した。　各Sr八V。一エOllのマーデルングエネルギー計算から、V（1〕席は十3価、V（2）席は十4価、V（3）席は墓本的に十3価のカチオンを好むことがわかった2〕。一方、V3＋、Cr3＋が八面体型6配位以外をとる例は報告がない。特にCr茗十（d3）では、八面体型6配位のとき結晶場により電子状態が安定化される。Ti4＋、V4・は共に5配位を取りうる。一方Fe茗十（d彗）は四面体型4配位もとりやすい。三方両錐型5配位（V（3）席）はある意味で四面体型4配位に近いことを考慮すれば、以上から、TiはV（2）、CrはV（至）、FeはV13）に集中すると期待される。しかし実際には、Feが全くVωに入らなレ）こと、CrがV（3）にほとんど入らないことを除けば、各丁イオンは特定の席に片寄らず3種の席に無秩序に分布する（第！表）2〕。以上から、SrV石011，Sr八VHOHの十3価と十4価のカチオンはかなり無秩序に分布していることが示され、遍歴d電子の存在が強く示唆される。　NaFe・V・Ol・（4約240K）も自発磁化を示し、磁化容易軸は［O0！］に平行である9〕。4は圧カを加えると上昇する亘1〕。NaFe宮V．O胴の結晶構造を、粉末X線回折データと、JAER玉のHRPDで得られた粉末中性子回折データから、R皿mNにより決定した川。Sr乃V。吋O11系と同様遷移金属イオンの分布は基本的に無秩序であり、遍歴d電子の存在が示唆される。　磁気秩序を担いうる元素としてバナジウム以外含まない物質が禽発磁化を示す例は今までになく・AV・O11系の磁性は輿味深い。同じV茗十一V4＋領域のマグネリ相（金属一絶縁体モット転移）、正スピネル型LiV．O。（金属伝導性、キュリー・ワイス常磁性）とは全く異なる性質である。磁気構造の解明をめざして研究を進めたい。既知のマグネトプランバイト型化合物（Aη。Ol。）では、Aの酸化数は十2～十3に、τの主成分は四面体型4配位を好むA13＋、Fe3＋、Ga冨十に限られていた。NaFe宮Vg01gはこれ第！表Sr八V・一。Ollの各席におけるτイオンの占有　　　率2〕占有率　SrTiV．Ol1SrTi葺．呈V。．。O．SrCrV．O11SrFeV．O－1g（V（互））　　O．！2（2）　　　O．！3（2）　　　C．！5（1）　　O．Og（V（2））　　C．24（3）　　　O．39（3）　　　O，23（2）　　O．238（4）g（V（3〕）　　O．王6（7）　　　O．35（9）　　　0．07（6）　　O．564（8）12〕らを覆す最初の例である。今後も新物質の探索を進めたい。文献1）M．E．deRoy，J．P，Besse，R．ChevalierandMI　　Gasperin，J．So胴State　Chem．67，185（王987）．2）Y．K棚ke，F、至zumi，E．Takaya㎜a－Muroma－　　chi，K．Kato，T，Kamiyama　and　H．Asano，J．　　Solid　State　Chenユ．92，261　（1991）．3）Y．Kanke，K．Kato，E．Takayama－M鮒omachi　　andMIIsobe，ActaCryst．C48．1376（1992）．4）Y．Kanke，E．Takayama－Muromachi，K．Kato　　and　Y．Matsui，J，Solid　State　Chem，89，ユ30　　（！990）．5）W，D．Townes，J．H．Fa㎎aなd　A．J．Perrotta，　　Z．Krist．125，437，（1967）．6）Y．Kanke，F．’Izumi，Y．Morii，S．Fmahashi，　　E．Akiba　and　KI　Kato，Proceedings　of　the5th　　htemational　Symposium　on　Advanced　Nuc1ear　　Energy　Research，in　the　press．7）Y．Uchida，Y．Ka竈ke，E．Takayama－Muroma－　　ch｛and　K．Kato，J．Phys．Soc．Jpn．60．2530　　（199互）I8）Y．Uchida，Y．Kanke　and　Y．Onoda，Proceed・　　ings　of　the6th　Internationai　Conference　on　Fer－　　rites，722（王992）．9）Y．Kaηke，E，Takaya㎜a－Muromachi，Y，　　Uchida，」K．Kato棚d　S，Takekawa，J．So1id　　State　Chem．95，438（！99王）．10）Y．Kanke，F．Izumi，Y，Morii，S．Funahash三　　and　K．Kato，J，Solid　State　Chem．104，319　　（1993）．u）S．Tamura　and　Y．Kanke，J．Phys．Soc．Jpn，　　6◎，　4386　（1991）．LaB。単結晶の結晶性と高温硬度1．はじめに　高周波誘導加熱フローティング・ゾーン（FZ）法は、試料自身が発熱体となり形成した溶融帯を試料自身により保持するので、高融点の大型単結晶の育成に最適である。現在、4000℃近い融点をもつ結晶の育成も可能である。しかしながら、転位や亜粒界が一般に含くまれ、育成上の大きな問題となっている。　これら欠陥は、図1（・）が示すように、急な温度勾配から生じる熱応力により結晶中を転位が動く（塑性変形）ために、導入されると思われる。従って、結晶の塑性変形について調べることで、成長後の結晶性の低下を抑える有効な方法が見いだされるものと期待される。融幣轄］ユ　　1塑1生変形による結晶性低下塑性変形　　　　　　　（a）　　　　　　　　（b）　　図1　（a）FZ法　　　　　（b）高温ビッカース硬度測定の模式図　ここでは、熱電子陰極材であるLaB。単結晶を試料として選んだ。結晶性が育成条件に大きく依存するからである。LaB6は、図2に示すように、2715℃で一致溶融す　　第王2研究グループ　主任研究官　大谷　茂樹る。通常、ほぽ定比組成をもっ融液（融帯）より結晶（直径1C㎜程度）を育成するが、熱陰極作製に障害となる亜粒界が結晶中に存在する【L2コ。この粒界は、CeB。、PrB・、NdB・を添加することで、電子放射特性を低下させることなく、除去できる【3■6］。一方、添加しなくとも、融帯組成を定比よりLa過剰（B／La≦3，6）あるいはB過剰（13／La≧11）に制御し、図2が示すように、育成温度を融点より200℃低下することでも、粒界のない良質な単結晶が得られる（溶媒移動FZ法）閑。ここでは、これら良質化の原困を高温ビッカース硬度の測定より調べたので紹介する。ρ幽嘆（8糺α）　461230002500200060　　　　80La、外冨　　　　　　ホウ素（a　t％）　　　　　　　　（a）　　　　　　　　（b）図2　（・）LaB。相図（O一従来法での融帯、●一溶媒移　　動FZ法での融帯）　　　（b）溶媒移動FZ法（La溶媒の場合）2．実験　FZ法により育成したLaB。、（La。．。Ce。．。）B。、（La。．呂。Pr。．。呂）B。、（La。．。彗Nd。．1。）B。各単結晶より、（100）（1王0）（3）（11至）面をもつ直方体（5x5xlOm繭；）を切り出した。測定面は、0．3μmのアルミナを用い、鏡面に研磨した。　ビッカース硬度の測定は、高温微小硬度計（㈱ニコン、QM－2）を用い、真空申、室温より！300℃の温度範麗でおこなった。ダイヤモンド圧子を用い、荷重は500g，10秒問の保持とした。室温より測定する場合は、室温付近での試料の割れを避けるため、荷重200gとした。3．結果および考察　図3に、CeB。圃容量と粒界密度の関係を示す。30％以上の固溶により粒界が除去される［3］。従って、ビッカース硬度の測定には、LaB・結晶と粒界が消失する組成（La。．・Ceo．。）B。をもつ結晶を用いた。結果を図4に示す。硬度は3つの直線部分よりなり、2つの屈曲点が30ト40ぴCと700－800℃に見られる。腫曲点は試料が単結晶の場合に観測され、低温側腫曲点以下の温度域では弾性変形が、高温側屈曲点以上の温度域では塑性変形が、両屈曲点の間では両者の変形がおこると、言われている［9コ。結晶性に影響する塑性変形領域（＞800℃）において、（La。．。Ce。．。）B・結晶がLaB・結晶より数％高い硬度を示した。Laとサイズの異なるCeが圃溶することで転位の運動を妨げる（固溶体硬化）ためである。このことが、成長後の結晶性の低下を抑制したと恩われる。確認のため、PrB。やNdB。添加により粒界が消炎する組成をもつ（La。．。。Pro．1。）B。、（Lao．昌。Nd。．1。）B。結晶の硬度測定を行った三4・5コ。それら結晶の硬度が、図5に示すように、CeB。添加結晶と全く同じ値を示すことから、数％の硬度の増加（固溶体硬化）が粒界の形成を抑制したものと結論付けられる。他の結晶面、（王！0）や（m）面、での測定においても同N　　400EO…≡ε趣200臨蛛翼鰯　　　　O　　　　　O．2　　　　0．4　　　　　xi・（L・1．。C・。〕B6図3　CeB。固容量と亜粒界密度様の結果が得られ、測定面によらず圃溶体硬化による良質化が確認できる。不純物添加による良質化の例として、数百脳程度のh添加による無転位GaAs結晶など半導体結晶の育成が知られているが、転位よりも大きな欠陥である亜粒界（最大3度程度の方位のずれ）も固溶体硬化により除去されることが明らかになった。　図5は、また、希土類添加結晶以上の硬度をもてば、粒界が形成されないことを示している。横軸がホモロジャス温度（硬度測定温度／育成温度）であることから、分母にある育成温度を下げれぱ硬度は左から右へ移動する。LaB。結晶の硬度は、育成温度を200℃下げることで、希土類添加結晶の硬度に重なる。（100）以外の面における測定においても、150－20ぴCの低下で重なる。従って、硬度測定は、150－20ぴCの育成温度の低下により粒界を含まない結最の育成を予測している。この予測は、本文初めに記した溶媒移動FZ法による実験結果（20ぴCの低下）とよい一致を示す一7・呂コ。　又、結晶性は、成長直後即ち、融点直下の温度において強く影響を受けるので、融点での硬度からも議論できる。Si，Geなどの半導体結晶やAlなどの金属結晶で、融点の80－90％の温度まで硬度が測定されており、図5におけるプロット（ホモロジャス温度一硬度の対数）を行うと直線で減少する岬。従って、LaB伍結晶と希土類添加繕晶の硬度を融点まで直線で外挿すると、測定面に依らず、それぞれ、ユ50㎏／剛m；、200㎏／㎜m’となる。粒界を含まないLaB。結晶を得るには、育成温度において希土類添加結晶の硬度200kg／珊mヨである必要がある。その硬度を示す温度は、図5に示す（100）面の測定では融点以下300℃で、他の測定面（110）や（1u）面では、融点以下200－30ぴCである。従って、LaB。結晶の育成温度を融点より200－30ぴC下げることでバウンダリーを含まない結晶の育成が予測され、実験結果と一致する。　　　　　　　　　　　　溜度｛℃）　　　　べ　　　　　E　　　　　∈　　　　　〇　　　　　三　　　　　幽　　　　　騨　　　　　K　　　　　R　　　　　，　　　　　　　　　　　　　　　　　　06　　　　　’山　　　　　　　ホモロジャス温度く温度■育成温度）図4　高温ビッカーズ硬度（○一LaB。、十一（La。．。　　Ceo．3）B6）　　　　　　　　　　　　温度（℃〕　　　　　べ　　　　　匿　　　　　ERT　　400　　800　　1200300020001000　500OO．20．40．①悩騒K“～　　　　　　　　　　　　　　　　　　06　　　　　　　ホモロジャス潟度（温凄■育成潟度）図5　高温ビッカーズ硬度（○一LaB。、●一亜粒界を含　　まないLaB6、十一（Lao．7Ceo、茗）B拮、×一（Lao．壇2　　Pro．18）B右、△一（Lao．宮5Ndo，1。）B6）4　まとめ高温ビツカース硬度の測定により、希土類添加LaB。結（4〕晶の良質化が固溶体硬化によることを、また、溶媒移動FZ法による良質化が育成温度の低下にあることを確認した。LaB・結晶以外に、WCを添加したTiC結晶の場合も固溶体硬化により亜粒界が減少することを確認している。　今後、硬度測定が、試料作製など濁定自体簡便なことから、添加物の選定や育成条件の設定など結晶の良質化に役立つものと思われる。＜参考文献〉［！〕　T．Tanaka，E．Bama｛，S．Kawai　and　T，　　Yamane，J．Crysta王Growth30（1975）193．［2コ　S．Otani，T，TaRaka　and　Y．Ishizawa，J，　　Crysta1Growth　lOO（1990）658．［3］　S，Otani，T．Tanaka　and　Y．Ishizawa，JI　　Crysta1Growth！08（1991）425．［4］　S．Otani，T．Tanaka　and　Y．互shizawa，J．　　Crystal　Growth1ユ3（！991）329．［5コ　S．Otani，S．Honma，T，Tanaka　and　Y，Ishiz－　　awa，J．A1玉oys　and　Comps．179（1992）201．［6］　S．Otani，H．Hiraoka，M．玉de　aなdY．Ishiz－　　awa，J．A1至oys　and　Comps，189（王992）L1．［7コ　S．Otani　and　Y．Ishizawa，J．Crystal　Growth　　118（1992）461．［8コ　S．Otani，S．Hon㎜a，Y．YajimaandY．Ish三z－　　awa，J．・Crysをa王Growth至26（1993）466．〔9コ　Y．Kumashiro，A．Itoh，T．K三noshitaandM．　　Sobaj三㎜a，J，Mater．Sc三．12（至977）595、［10］　A．G．Atk三nsandD．Tabor，Proc．Roy．Soc．　　Lond．A．292（1966）441．投稿登録番号 題 目 発　　表 者 掲 載　誌　等3094 Analysis　of　the　HfC（111）Surface　st柵cture　by 速水 渉・左右蘭龍太郎 S篶rface　Scienceimpact　comsion　ion　scatteriRg　SPectroscopy 相沢 俊・大谷 茂樹 276，　209～307，　］一992（互C互SS） 石沢　芳夫3095 ALKALINE　EARTH　HYDROX互DES　WATER 宋長 久夫・小松 優 SOLUBILITY DATAAND　AQUEOUS　SOLUTIONS J．Ha1a SERIESJ．W．LORIMER 52，　12～ヱ3・19・2！．29．A．F．VOROB’EV 34～35・37～38・44．47・D．I．．MUSTAFIN 77・136～137・　140，　！43・！57～互58・168～169・179・182，184～185，194～！96・！99，202～205・207・209～2ユ4・2ヱ8～219・222～225，235・246・259・262・264～265・269・272・274・279，283，298～300・302・317～319・322～324・327～329，336～338，342，19923096 Superconductivity三n　Ba2＿。Sr．YCu302prepared 小野 実 Physica　Cat2GPa 200，296～300．19923097 D三amond　recovered　from　Shocked　Fu亘1erites 関根 利守 PrOc．Japan　Acad．68， B， 7，95～99．19923098 還元ガス中処理によるMgTiO。セラミックスの相・微構造の変化柴垣 茂樹・伊藤 憲治 JoumaI　of　the　Ceramic羽蘭 肇・田中 順三白嵜Socie言y　of　Japan信一 100，　／0．　1261～1265．　19923099 Comparison　of　IR－Tr棚s㎜ission　Method　with 西田 哲明・井上 悟the　Conve就ional　DTA　Method（kissinger　P王ot） 高畠 良正BU1l．Chem．Soc．Jpn．65．　！927～1931．　1992in　the　Crysta王1ization　Study　of　Iron　Te11岨iteG王ass3100 Rietved　anaIysis　of　the　composite　crystal　in 山本 昭二・室町 英治泉 富士夫・石垣Phys1ca　Csupercondcting　Bi2＋、Sr2＿。Cu06＋y 徹 201， 137．！992浅野　　肇310ユ Dynamic　light　sca杖ering　analysis　of　so1utions J．B．Bishop Journal of　Crystalfrom　which　lysozyme　crysta1s　grow W．J．Fredericks GrowthS．B．Howard 122，41～49，王992沢田　　勉3102 新しいゾルーゲル前駆体からのハイドロキシアパ 門間　英毅 PHOSPHORUS LET一タイトの生成とディップコーティング TER至5，13～16．19923103 Diamond　deposition　using　an　X－Y　stage　in　a　d． 松本精一郎・真鍋 裕司 JOURNAL OF　MATE一c．p王asma　jet　chemica1vapour　deposit三〇n 日比野幸信 RIALS　SCIENCE27．　5905～5910．　1992（5）3王0431053ユ063ヱ073108310931互O31u3n231ユ331ユ43115311631173！183！！93120312至3！22312331243125312631273工283129Carbon－vacancy　co廻centration　dependences　ofe1ectrica1propert1es　o圭NbC，s三ng1e　crysta1s低純度β型窒化ケイ素粉末のガ’ス圧焼結超伝導酸化物の結晶化学と圧カ誘起構造変化一最近の話題OPtical　damage　res三stance　and　crysta王qua王i之yof　L三NbO｛s…ng1e　crysta王s　with　various〔Li〕／〔Nb〕ratlosSURFACE　STRUCTURE　OF　DIAMONDPREPARED　IN　A　COMBUSTION－FLAMEPLASMA鉄、コバルトを含む220王型ビスマス複合酸化物の変調構造（高分解能電顕観察）MODIFICATION　OF　TITANIUM　CARBIDEPOWD服S　IN　R．F．INDUCTION　PLASMAThermionic　emissio烈properties　of　rare－earth－added　LaB6crystal　cathodes何に見えますか？　プラズマのつくる即興芸術熱プラズマCVDダイヤモンド膜の均質化の試みと表面モルフォロジー観察新超伝導酸化物の結晶構造と格子欠陥II－V胱素子材料励起子系のパルスレーザー分光Three　Types　of　Temary　Se互enides　with　Layer－ed　Composite　Crystal　Struct蛆es　Formed　in　thePb－Nb－Se　SystemCrysta王growth　diamond　in　the　system　of　car－bon　and　water　under　very　high　press岨e　andtemperatureFine　Structura王and　Morphometric　Investiga－tions　of　M口scle　Mitochondria　in　a　Case　ofMitochondrial　Encephalomyopathy（MELAS）明貝の実用化をめざす高温構造材料の最先端超高分解能電子顕微鏡の性能と成果（II）透光性YAGセラミクスの合成と特性評価ギ第一原理計算でどこまで行けるか～」ANOVELSCANNINGX－RAYDIFFRACTO－MICROSCOPE／X－RAY　POWDER　D阻FRACTOMETER　USING　CONVERGED　X－RAY　BEAMNote　on　the　Phase　Diagram　of　Ba2NaNb5o一、〕Ta。。01。遷移金属炭素化合物表面上の単原子層グラファイトとフィールドエミッターへの応駕Diffus｛on　of　A1篶mimm，Scand三um　and　GaHiumIons　into　Lithium　Niobate　Single　Crysta1sIncreased　optica王damage　resistance　in　Sc203－doped　LiNb03Supercondctivity　in　Sr2RCu302（R＝Dy，　Ho，Er，丁腿and　Yb）Combustion－FIa㎜e　Deposition　of　Diamond石沢　芳夫・大谷　義樹野崎　浩司・蘭中　高穂広崎　尚登・安藤　元英秋宗　淑雄・三友　　護泉　富士夫剖］1保典・佐藤　正純北村健二・矢島　祥行皆方　　誠岡蘭　勝行・小松正二郎石垣　隆正・松本精一郎守吉　佑介松井　良夫・柳澤佳寿美石垣　隆正・田中　煩三佐藤　忠夫・守吉　佑介M．I．Boulos大谷　茂樹・平岡　秀雄井出　勝・石沢秀夫石垣　隆正松本精一郊・岡田泉　富士夫南　不二雄・江良勝行皓大沢　吉直・後藤　義人秋本　順二・角田　達夫相馬　貢・小野日ヨみつ子山岡　信夫・赤石　　實神田　久生・大沢　俊一自石　博康・小泉　準三斉藤墓］郎・鈴木　利人板東　義雄・大福浩二郎水工　勝義・大越　教夫猪股　吉三松井　良夫・堀内　繁雄羽田　　肇・関田　正實三橋　武文・白嵜　信一柳谷　高公小林　一昭・寺倉　清之雪野　健・岡村富士夫野崎　浩司・小林　勇二山田　義行月岡　正至・浜崎　真一高重　正明・清水　文直鈴木　晴彦・沢蘭　正三相沢　　俊・石沢　芳夫羽田　　肇J．K　YAMAMOTO北符健二・木村　茂行JKYa㎜amoto北粁健二・井伊　伸夫木村　茂行・古川　保典佐藤　正純小野　　晃・堤　　正幸岡田　勝行・小松正二郎守吉　佑介J．Phys．：Condens．Mat－ter4．8593～8598．！992Journal　of　the　CeramicSociety　of　JapanlOO，！1．1366～1370．1992日本結晶学会誌34，5，290～297．1992J，ApP1．Phys．72，8．3250～3254．1992Proc．JPn．Symp．P互asn3a　Chem．5，　171～］一78．　1992日本結晶学会誌34，5，3互6～323，互992Proc．JPn，Symp．P互asma　Chem．5，　251～256．　1992Jouma王　of　A1王oys　a巫dCompourds189，L！～L3，王992バウンダリー8，　ヱO，　44～46．　！992応用物理6至，7，726～730，ユ992化学工業44・1・！5～27・1993電気学会電子材料研究会資料EFM－92－25，27～34．1992Jpn．J．Appl．Phys．31，8A，Ll096～L！099．1992Journal　of　CrystalGrowth125，　375～377，　］一992J．CIin．Electron　Micros－cOPy25，　1，　9～20，　ユ992材料科学29，　5，　246～251，　］一992電子顕微鏡27，2，18互，1992エレクトロニク・セラミクス1，　］一7～23．　1993鉱物学雑誌21，　4，　211～216．　1992Adances　in　X－Ray　Anar－ySiS35．　1275～！283，　王992Journal　of　The　PhysecaISociety　of　Japan61，　12．　4669～4470．　1992炭素！55，　335～346．　1992Jo独rna1　of　the　Cera㎜三cSociety　of　Japan］一01，　互，　至2ユ～123．　1993App1．Phys．Lett．61，　］一8．　2156～2158．　！992PhysicaC204，　43～49．　！992Jouma1of　CHEMICALVAPOR　DEPOS至TIONヱ，157～180．1992（6〕3王30313！31323ユ33313431353ヱ363！3731383互393140314131遂2314331443王4531463147314831493王503ユ5131523153CONTRIBUTION　OF　OXYGEN　BONDINGSTATES　TO　THE　ANISOTROPY　OF　2D－ACAR　FROM　POSITRONS　IN　OX亘DES単結晶スメクタイトの超高圧・高温水熱合成Magnetic　circu王ar　dichroisrn　of　zinc－blende－phase　MnTeSCANNING　X－RAY　ANALYTICAL　MICRO－SCOPE　USING　X－RAY　GUIDE　TUBEPreparation　of　LaB6single　crysta1s　from　aboron－rich　mo虻en　zone　by　the　floating　zonemethodHigh－reso王ution　transmission　electron　micro－s・・p・Stゆof・ff・・t・・f・・balts・b・tit・ti・・o・the　stabi11ty　and　perfection　of　YBa2Cu40ysuperc0RductorsAN　EVALUATION　OF　THE　EQUATION　OFSTATE　OF　LIQUID　CARBON　AT　VERYHIGH　PRESSURESOLIDIFICATユON　OF　IODIDE　IONS　BYREACTION　WITH　Bi203ケイ素系セラミックスHigh－pressure　phasses　of　boron　nitride　grownby王aser－assisted　p三asma　chemica互vapor　depo－s正tion　from　BC13＋NH3＋民十Ar炭素系素材Characterizat｛on　of　Ap叫ite　Layer　Formed　onBioactive　Glass－Cera㎜c　A－WAconlparativestudyofultrastructuresoftheinterfaces　between　foUr　kinds　of　surface－activecera1T1ic　and　bone粒界の組成を分析する一分析電子顕微鏡の最近の進歩一The　Growth　of　A1203Single　Crystals　by　theCzochralski　Methodファインセラミックスの試験法規格の現状Preparat三〇n　of　a　New　Strontium　TitaniumSulflde　Sr．TiS3（X＝1，05－1．22）with　Infinite－ly　Adapt量ve　StmcturesThe　Layered　Composite　Crysta王Structure　ofthe　Temary　Su胴de，（BiS）、，07TaS2“BiTaS3”高周波熱プラズマ中でのチタンカーバイドの溶融・蒸発に関する熱力学的検討Self　Diffusion　of　Oxygen　in　PLZT　CeramicsEffects　of　MΩ互ons　oηthe　Piezoelectric　Prop－erty　of（Pb，La）（Zr，Ti）03駆け出し合成屋の中性子團折入門記Ca王cium　adipate　hydrogen　phosphate　hydrate（No42－1798）Calcium　succinate　hydrogen　phos－phate　hydrate　（No42－1799）SELF　SEEDING　EFFECTS　ON　THE　TRAN－S互TION　BETWEEN　THE　LOW　AND　THEHIGH－Tc　PHASE互N　SAMPLES　OF　THE　B1－Pb－Sr－Ca－Cu－O　SYSTEM　BY　SOLIDPHASE　REACTION千葉　利信中沢安藤奥田下村大谷矢島弘基工冤・高橋高士・梅原周一・中沢茂樹・本間祥行・百沢柳沢佳寿美・松井児玉松本関根泰治・山困武彦利守謙一雅捷弘基　茂芳夫良夫　裕小玉　榑志三友　　護・米屋　勝利小松正二郎・守吉　佑介笠松　充男・山田家和勝藤木　良規・佐藤洋一郎大槻　主税・青木　幸正ノ・久保　正・板東　義雄根尾　富志・山室　隆夫中村　武史根尾　富志・小谷　晴弥中村　武史・山室　隆夫大槻　主税・小久保　正板東　義雄板東　義雄森蘭　章二・関和　秀幸戸嶋　博昭・宮沢　靖人田中　英彦佐イ自　昌宣・小野蘭みつ子後藤　義人・小野田みつ子秋本　順二・後藤　みどり大沢　吉直石垣　隆正・松本精一郎守吉　佑介M．I．Boulos羽田　　肇・田中　煩三伊崎　　暢・自嵜　信一渡辺　明男・辻　　］弘伊崎　　暢・羽蘭　　肇渡辺　明男・内田　吉茂E日中　順三・白嵜　信一菅家　　康門間　英毅高橋紘一郎・太日］正恒佐藤　忠夫・坂日ヨ好一郎竹中　　正・関　　毅裕友成　　肇・溝藤　雅弘J．Phys．Chem．S〇三ids53，12，三677～至682，王992日本結晶学会誌34，354～357．1992PHYSICAL　REVIEW46，19，ヱ2～289，至2～297．1992Advances　in　X－Ray　Anal－ySiS35．　1289～1293，　王992Journal　of　Crysta1Growをhユ26，　466～470．　1993Phyica　C183，互97～206．1991Carbon31，互，227～233，王992JAERI－M92207王42～146，　三992工業材料41，3，m～10王，！993J．ApP亘、Phys．70，11．7078～7084．1991資源地質特別号13，互61～166．1992Bioceramics5，　87～94，　至992Jouma1of　B三〇medicalMater互als　Research26，14王9～！432．1992セラミックス27，王2．1183～1188．1992Jouma1of　tもe　Ceram｛cSociety　of　Japanl01，1，互08～u2．1993工業材料41，4，17～22．1993JOUURNAL　OF　SOLIDSTATE　CHEMISTRY！02，　100～105．　！993Jpn．J．Appl．Phys．3ユ，12A，3946～3950．1992電気化学および工業物理化学6互，2，253～254，至993Jouma1of　tbe　CeramicSociety　of　Japan王01，　至，　133～138．　1993Jpn．J．App1，phys．3互・9B・3045～3047・1992波紋Neutron　NetworkNews3，　1，　37～38．　1993Powder　D雌raction　F三王e（In鮒ganic　and　OrganicDate　Book）735～735．　1992Phase　Traむsitions4互，169～174．1993（7）モ研究会　7月1日、第13回マルチコアプロジェクト結晶構造解析研究会が「高分解能電子顕微鏡による無機材料・微粒子の研究」の演題で開催された。　7月9日、第30回高融点化合物研究会が「ナイトライボロジーの最近の話題」の議題で開催された。　7月14日、第6回耐熱材料研究会が「高分解能電顕による無機材料の界面構造」の議題で開催された。　7月21日、第4回焼結研究会が「PTCRチタン酸バリウムの導電機構」の議題で開催された。　8月5日、第44回超高圧研究会が「これからの超高圧材質研究」の議題で開催された。海外出張　第3研究グループ主任研究官板東義雄は、「ロシアにおける材料科学技術に関する現状調査」のため平成5年6月20日から平成5年6月28日までロシア共和国へ出張した。　超高圧ステーション主任研究官竹村謙一は、「高圧科学技術に関する国際会議及び米国物理学会合同コンファレ受　賞ンス参加・発表及び研究所訪問」のため平成5年6月27日から平成5年7月8日までアメリカ合衆国へ出張した。　第8研究グループ主任研究官関根利守は、「高圧及び爆ごうに関する国際会議に出席及び大学訪問」のため平成5年6月27日から平成5年7月25日までアメリカ合衆国へ出張した。　先端機能性材料研究センター主任研究官神田久生は、「ダイヤモンド会議ブリストル1993に参加・発表」のため平成5年7月9日から平成5年7月17日まで連合王国へ出張した。　第5研究グループ総合研究官中沢弘基は、「第10回国際粘土会議に参加・講演」のため平成5年7月16日から平成5年7月25日までオーストラリアヘ出張した。　第5研究グループ主任研究官山田裕久は、「第10回国際粘土会議に参加・発表」のため平成5年7月17日から平成5年7月25日までオーストラリアヘ出張した。　第5研究グループ主任研究官藤田武敏は、「第10回国際粘土会議に参加・発表」のため平成5年7月17日から平成5年7月29日までオーストラリアヘ出張した。表彰者名 表　彰　名 表　彰　　の　内　容 表彰年月日三　友　　　護 日経BP技術賞 β型窒化ケイ素セラミックスの高靭性化・ 平成5年4月6日（機械・材料部門） 高信頼性化技術守　吉　佑　介 働日本セラミックス セラミックスの製造プロセスにおける速度 平成5年5月21日協会学術賞 論的研究堀　内　繁　雄 日本電子顕微鏡学会 準結晶の高分解能観察 平成5年5月27日写真コンクール優秀写真賞守　吉　佑　介 石膏石灰学会論文賞 MgOの転位における動的挙動に関する研 平成5年6月10日究藤　木　良　規 第18回井上春成賞 溶融法によるチタン酸カリウム繊維の製造 平成5年7月8日技術行　Ll＼、・、丁王（）工くAL　INST工TU一上FOR　RESEべR⊂ト三丁＼INOR（÷ANIC工）ATERL‘、L1三．テj二．二＝■　’jくば1’1j並木1丁目ユ采（8）