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[金属イオンの化学分離技術に関する研究 2000 科学技術庁 無機材質研究所研究報告書第112号](https://mdr.nims.go.jp/datasets/c0b2dae7-a15e-4df2-933a-e7fc0a666428)

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金属イオンの化学分離技術に関する研究ISSN　1342－5129金属イオンの化学分離技術に関する研究2000　　　　　科学技術庁無機材質研究所研究報告書第112号目　　　　　次要旨英文要旨1．研究概要及び構成はじめに研究概要研究構成員無機材質研究会執筆の分担2．金属イオン交換分離に関する研究2．2．2．2．2．2．2．2．2．はじめに物質の分離法とイオン交換研究の歴史イオン交換体として利用可能なチタン酸べ一ス化合物結晶質四チタン酸カリウム繊維の合成結晶質四チタン酸繊維によるアルカリ金属イオンのイオン交換特性結晶質四チタン酸繊維によるアルカリ土類金属イオンのイオン交換特性ストロンチウムの固定化結論と今後の展望　・………一一…一…………・・・………………一・…一・・その他のイオン交換研究と今後の展開3． 抽出制御剤によるアルカリ及びアルカリ土類金属イオンの抽出分離1　はじめに2　アルカリ金属イオン間の分離3アルカリ土類金属イオン閥の分離4　結論と展望4．残された問題点と将来展望 105．研究成果　　　…・・　5．　発表論文　5．　至　口頭発表　5．　2誌上発表　5．　特許出願　5．　受賞　表彰1111！11212ユ2金属イオンの化学分離技術に関する研究無機材質研究所　　小松優白日　層状構造を有する結晶質四チタン酸繊維は，層問に位置するプロトンがアルカリ金属，アルカリ土類金属等のイオンと交換能を有する。これらの金属イオンと無機イオン交換体である結晶質四チタン酸繊維閻のイオン交換反応に関して，定量的な解析を行った。これらのデータから，全ての金属イオンに対して，イオン交換体中に取り込まれた金属イオンの価数と同じ数のプロトンが水溶液中に放出される反応機構を解明した。次に各金属元素群中での同族金属イオン交換分離に関する研究を行った。本稿では，原子カ発電によって生じる高レベル放射性廃棄物申に存在するセシウムー互38及びストロンチウムー90の分離を目的に行った研究成果について述べる。この繊維によるアルカリ金属イオン群中のイオン交換選択系列は，Cs＋＞Rb÷＞Kヰ＞Na＋＞Li＋の順を示し，最も反応率の高いCs＋は容易に他のアルカリ金属群と分離出来た。一方，アルカリ土類金属イオン群でのイオン交換選択系列は，Ba2斗＞Sζ2＋＞Ca2寺〉Mg2＋の順を示した。Sτ2＋は最初にBa2＋と分離した後，2段階目でCa2＋及びMg2＋と分離した。分離されたチタン酸中のCs＋及びSr2手は，熱処理によりイオン交換能を持たない安全な圃定化体に構造変換した。　次に，アルカリ金属イオン間及びアルカリ土類金属イオン間の分離能向上を目指し，抽出制御剤を利用した溶媒抽出法による金属イオン問の分離に関して検討を行った。Research　for　Se廻ara乱孟o翅of　Meta1亙o理s　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Yu　KomatsuNationa1Institute　for　Research｛n　Inorganic　Mateτiaユs1－1Namiki，Tsuk1ユba，Ibaraki305－0044Japan　　　Both　Cs斗　and　Sr2＋have　been　recognized　asserious　compoηe耐s　of　high　level　rad｛oactive　waste，To　separate　Cs＋or　Sr2＋童ro狐other　s－b1ock　meta1ions，the　separation　of　metal｛ons　has　beeηstud三edby　an　ion－exchange　method．An　ion　exchanger，cornposed　　of　dihydrogen　　tetratitanate　hydratefibeζs，H2丁量。Og・nH20，waspreparedbysynthesizingK2Ti．Og　and　converti烈g　it　to　a　H＋form．互on－exchange　equi1三bria　of　a亘ka至i　and　a至kaline　earth㎜eta1io鵬on　the　crysta玉1ine　fibe㌻s　were　meas帆edat298K．The　separat｛on　of　Cs＋from　the　aqueousso呈びt言o廻contai資ing　alka1i　meta1ions，such　as　Cs＋，Rb＋，K＋，Na斗and　L三十，hasbeeηstudied　by　the　iorexchange　method．The｛on－exchange　react1on　isexplai烈ed　in　terms　of　one　hydrogen－ion　fro狐thef｛bers　being　ion　exchanged　with　one　a1ka1i　metalioなin　the　aqびeous　so1ution．As　the　se玉ectivity　seriesoftheiorexchangeミystemusingdihyd夏ogenH．Ti40g．nH20fibers　was　Cs＋＞Rb斗〉K＋＞Na＋＞Li＋，Cs＋can　easi1y　separate　from　other　a1ka1｛meta1ions．Separation　of　Sr2＋from　other　a1ka1｛ne　earth　meta呈｛ons　was　a1so　studiedby　the　same1on－exchangemethod，The　select三v言ty　series　of　the｛on－exchaηgesystem　using　H2Ti．Og・nH20　fibers　was　Ba2ヰ＞Sr2＋＞Ca2＋〉Mg2＋、The　ion－exchange　react｛on　isexp三ained　in　terms　of　simi1ar　reactio双to｛at　fora王ka王i　metal　ions　except　the　divalent　effect．Toim狐obi三ize　Sr2＋iηthe肪ers，the　stmct鮒e　of　SτTi。○曹・nH20were　changed　to　a　perovs鼓三te　stmcture　byaheat　treatment　method．To　Improve　the　separa－t三〇n　of　these　rneta王　ions，qua列titat三ve　separat｛onsystems　have　been　stud三ed　in　the　synerget｛c　extrac－t｛on　of　alka1i　and　a1kaI三ne　e孤th　meta1ions　withbenzoy互trif1uoroaceto篶e（BFA）　and　tri－n－buty1－phosphine　oxide（TOPO）｛nto　cycユohexaηe　in　thepぎesence　of　cryptand　as　an｛on－size　seIective　mask－ing　reagent．Diazapolyoxabicyclic　1igands（Cτyptands）　exib量tthe　possibi王ity　to　separate　alka玉i　and　a三ka1ine　earthmetal　iOnS．金属イオンの化学分離技術に関する研究第1章 研究概要及び構成1，1　はじめに　本研究は無機材質研究所が平成王夏年4月より平成12年3月までの1年間，独立研究テーマとして取り上げた「金属イオン分離に関する研究」をまとめたものである工〕。研究の主要内容は，同族金属イオン間の相互分離を試みたものであり，イオン交換法，溶媒摘出法及びそれらの応用法により分離能向上を目指した。この結果，アルカリ金属イオン，アルカリ土類金属イ才ン問の分離に関して，従来法を上回る分離結果が得られた。本報告内容は，国内外の学会及び学会誌で既発表のものに加えて，今回得られた未発表データも掲載した。　本研究に対し，ご指導，ご尽力を頂いた木村茂行所長，加茂睦和総括研究官，客員研究官をお願いした小熊幸一先生（千葉大学），梅谷重夫先生（京都大学），鶴房繁和先生（朝臼大学），共同研究をお願いした関根達也先生（紳奈川工科大学），国仙久雄先生（東京学芸大学），島津省吾先生（千葉大学）などをはじめ，ご指導下さいました先生方に厚くお礼申し上げます。1．2研究概要　チタン酸アルカリ金属，チタノルテニウム酸塩に関する研究グループ課題を調査中に，ある種のチタン酸塩にイオン交換能があることを見いだした。即ち，酸化チタンにアルカリ金属を加えていくと，トンネル構造から層状構造を経て食塩型構造へと変化する。この申で，層状構造を有するチタン酸塩にイオン交換能があることを見いだした。このイオン交換能を利用して，種々の同族金属イオン間の分離を試みた。また，チタン系イオン交換体では分離能が発現しなかった金属イオン剛こ関しては，抽出制御剤による分離法及び疎水性ゲル分離材で分離能を発現させることが出来た。1、 3　研究構成貫小松　優，小熊幸一（客員研究官，千葉大学），梅谷重夫（客員研究宮，京都大学），鶴房繁和（客員研究官，朝日大学）1．4無機材質研究会　2回の研究会を行い，外部研究者として下記の先生方（敬称略）にご参加いただいた。9月　D．Shal1cross（メルボルン大学）梅谷重夫（京都大学），鶴房繁和（朝日大学）12月　G．W．Stevens（メルボルン大学），J．M．Perera（メルポルン大学），小熊幸一（千葉大学），鶴房繁和（朝臼大学），渡会仁（大阪大学），島津省吾（千葉大学），国仙久雄（東京学芸大学），野呂純二（日産アーク）1．5執筆の分担　本報告書は，前述の先生方のご指導により進展したものであるが，当研究所テーマ責任者の小松が代表して全ての牽を担当した。無機材質研究所研究報告書 第H2号第2章 金属イオン焚換分離に関する研究2．1　はじめに　原子力発電によって生じる高レベル放射性廃液中には，数多くの放射性核種が含まれている。現在，これらの危険核種の長期保存には，ガラスー括固化法が採用されている。すなわち全廃棄物一括処理法である。このため，長寿命核種（半減期が28－30年）であるセシウムやスト1コンチウムの放射能が減衰するまで安全に生活圏から隔離しておく必要があり，狭い国土の日本では保管場所などの問題が生じている。また，ガラス固化法では，使用しているガラスをコンクリートなどでカバーしないと，非晶質であるガラスが結晶化することによる放射能漏出の危険もはらんでいる。この問題解決のためには，原子カ発電などの放射性廃棄物発生源を断つか，廃棄物量減容化のいづれかの選択を迫られている。現在我が国では，総発電量の40％程度を原子力発電に依存してる。この原子力発電を継続するべきかどうかの議論は別として，既に多量に抱えている放射性廃棄物に関しては，これらの安全保管とともに減容化に関する研究が必要である。本研究においては，長寿命と短寿命の核種を分離し，長寿命核種のみを安全に保管する方法を考案した。今回は，長寿命核種であるセシウム及びストロンチウムに関して，比較的分離が困難な同族元索群，即ちアルカリ金属イオン群及びアルカリ土類金属イオン群からの分離をイオン交換法により試みた。セシウム及びストロンチウムを捕獲したイオン交換体は，捕獲後もイオン交換能を保持しているため，酸性条件下でこれらの金属イオンが再流出する恐れがある。そこで，結晶質四チタン酸ストロンチウムを熱処理することによりペロブスカイト型構造を有するチタン酸ストロンチウムヘと構造変換し，ストロンチウムの侵出率測定を行った。セシウムに関しても，類似の方法で安全に固定化することが出来た。2．2　物質の分離法とイオン交換研究の歴史　近年の目覚ましい科学技術の発展に伴い，高純度物質の需要が急激に増大している。特に金属イオンに関しては，超高純度原料の創製が要求されている。従来から行われている分離法としては，下記の6種類を挙げることができる。ろ過法1　圃一液分離2　粒子サイズ分離再結晶法園一液分離（溶解度の差を利用した分離）蒸留法気一液分離（蒸発）抽出法（溶媒抽出）液一液（水一油）分離昇華法気一液分離（1．e．Naphtha1en（e）：C1．H。）吸着法（イオン交換）園一液分離．これらは2相間分配反応を利用して，目的の物質を他の相に移動させる反応を利用している。この中で水溶液中の金属イオンを分離する方法としては，「イオン交換法」及び「溶媒摘出法」が多く用いられている。いずれも，金属イオンの価数の違いを利用するか，同族イオンの反応力の違いを利用する方法である。我々が知っているイオン交換現象としては，約2億年前に生存していたと思われる大木が，水中に没し成分中の炭素がケイ素に置き換わった珪化木などの存在を挙げることが出来る。アリゾナ州の北西都にある化石の森（Petrif1ed　forest）は壮大であり，直計30kmにわたり珪化木が点在しており，イオン交換の始まりをみることが出来る。イオン交換研究としては，1850年頃イギリスのSpenceらによる土壌の持つ塩基交換反応の働きの解明あたりから始まり，1955年のKrausらによる含水酸化物や酸性塩などのイオン交換体の研究が、この頃から本格化した。本稿では，層状構造を有するチタン酸べ一スの無機イオン交換体を用いて金属イオン交換分離に関する研究をセシウムを含むアルカリ金属イオン群及びストロンチウムを含むアルカリ土類金属イオン群の2系列である。2．3　イオン交換体として利用可能なチタン酸べ一ス　　　化合物　一般的にT1O。を基本構造とするチタン酸化物は，トンネル構造を有する。ルチル，ラムステライトなどである。しかし，基本物質であるトンネル構造駿化チタ一2金属イオンの化学分離技術に関する瞬究ンは，アルカリ金属イオンを含有することにより層状構造へと変化し，アルカリ含有量がさらに増えると食塩型構造となる。この中でイオン交換特性を持つのは，アルカリ含有量の比較的少ない層状構造チタン酸アルカリ金属群であり，K・Ti．O。，Na．Ti．O。，K皇Ti．O。等をあげることが出来る。層状構造を有するチタン酸アルカリ金属は，層聞に位置する金属イオン（カリウム，ナトリウム等）が水素イオンまたは金属イオンとイオン交換能を有する。本研究で用いた緒晶質四チタン酸カリウム繊維は，断熱材（鉄骨被覆，耐熱性シート，クロス，断熱紙，塗料等），絶縁材（電線被覆，電気絶縁紙，耐熱パッキング等），イオン交換材（高レベル放射性廃液処理及び固化体の処分，工場廃液浄化，触媒等），摩擦材（ブレーキライニング，クラッチ等）及び補強材（金属，耐熱性プラスチック等）等への用途が期待されている。これらの用途の申，今回はイオン交換材としての機能に着国した。この結晶質四チタン酸カリウム繊維を酸処理することにより，水索型四チタン酸繊維（H．T1．O。水和物）に組成変換出来，無機イオン交換体としての機能が発現する。2．4結晶質四チタン駿カリウム繊維の合成　層状構造チタン酸繊維の合成法として，フラックス法，徐冷焼成法及びメルト法を挙げることが出来る。本研究では，フラックス法により結晶質四チタン酸カリウム繊維を合成した2）。モリブデン酸カリウムをフラックスとして，二酸化チタン及び炭駿カリウムを王423K（u5ぴC）で24時問保持した後，徐冷法で緒晶質四チタン酸カリウム（K・Ti．O。）繊縫を合成した。（Fig．1）この繊維の粉末X線パターンをF1g．2に示す。10度付近に見られるピークが（200）に対応する層間を示し，この中に位置する水索イオンと水溶液中に溶存する各種金属イオンの聞でイオン交換反応を行うことができる。この結晶質四チタン酸カリウム繊維を塩酸処理することにより，層間に位置するカリウムイオンが水素イオンと組成変換し，H型無機イオン交換体である結晶質四チタン酸繊維（H．TiヰO。水和物）が得られる宣）。出発物質　：TiO。，K．COヨ，K．MoO。1亘50℃から950℃まで4℃／hで合成された化合物：K。私O。カラム法により1MHC1を用過剰の酸除去のための水洗無機イオン交換体：晒Ti．O。一軌O1亘50℃から950℃まで4℃／hで徐冷カラム法により1MHC1を用いてB型に組成変換F量g．玉　緕晶質四チタン駿カリウム繊維の合成2．5結晶質四チタン駿繊維によるアルカリ金属イ才　　　ンのイ才ン交換特性　H型に組成変換された緒晶質四チタン酸繊維（H・Ti・O。水和物）は，アルカリ金属イオンに対してイオン交換能を有する3－5）。すなわち緒晶質四チタン酸繊維申の水索イオンは，金属イオンを含む水溶液と接触することにより，金属イオンとイオン交換反応を起こす。水コ帥虻血oF19．2　　　2θ／degre＠（CuKα）繕縞質四チタン酸カリウム繊維の粉末X線パターン素イオンとアルカリ金属イオンとの交換反応は，下記の式にしたがって進行する。M＋（齪q）十H2Ti．Og｛、〕⇔Hヰ（、q〕十HMTi．Og（、）　　　　（1）（添字“aq”は水溶液中の化学種を，“S”は酎目中の化学種を示す。）アルカリ金属イオンとして，セシウム，ルビジウム，カリウム，ナトリウム及びリチウムの5種類を選び，水溶液申の酸濃度を変化させイオン交換反応を行った結果をFig．3に示す。縦轍こ示した分配係数の対数値は，次式より算出した。王og　Kd＝互og（C、。lid／C田q） （2）（C。。ヨi。：圃体1g中の金属イオン濃度，C、。：溶液1C狐沖の金属イオン濃度を示す。）いずれの金属イオンに対してもグラフは傾き工の直線一3一唱㎏闘◎南無機材質研究所研究報告書　第112号　　　　　　　　Table1　縞晶質四チタン酸繊維によるアルカリ金属イオン交換反　　　　　　　　　　　応の分離係数恕数値　　　　　　　　　　　Cs　　　　　　　　　夢亀　　　　　　　！　　　　　　鰯　　　盟b　　　　　嚢　　　　　　　　　嚢　　　嚢　　　　　慶　　　　　　　嬢△監　　嚢　　　　　嚢　嚢　　　　饅△　　　　　△嚢　　思　　鯵　慶△嚢△△　　　　　　　　　　N嚢　　　　口　○U　ロロロ　　　○○　　　○2　　　3　　　尋1ogSFρHFig．3　結晶質四チタン酸繊総によるアルカリ金属イオンのイオン　　　交換反応を示し，アルカリ金属イオン交換反応は上記（1）式に従って反応が進行している。各金属イオンの反応量は，同じpHでは原子番号の大きい金属イオンほど大きい。即ち，イオン交換能系列は次の通りである。（3）Na／Li　K／Na　Rb／Kl　Cs／艮bO．58　　　1，76　　0，09　　0．64唱㎏　2ぎ南Cs＞Rb＞K〉Na〉Li！　◎○O且　　　2　　　3　　　尋ρ亘Fig．遂　緒晶質四チタン酸繊維によるアルカリ土類金属イオンのイ　　　オン交換反応が可能である。従って，結晶質四チタン酸繊維をイオン交換体として用いた場合，セシウムを他の唾種類のアルカリ金属イオンと分離可能と結論できる。結晶質四チタン酸繊維中の水素イ才ンと水溶液申の金属イオンがイ才ン交換反応を行う場合，水溶液中の金属イ才ンの水和水が離れる力，即ち脱水和反応が反応量を決定する要因と思われる。従って，水和力の弱い大きな金属イオンが，より多くイオン交換反応を行っている。即ち，本研究でイオン交換反応を行ったアルカリ金属イオン群申では，イオン半径の最も大きいセシウムが一番良くイオン交換され，イオン交換体中に選択的に移動する。Fig．3のイオン交換反応の結果から，隣接する金属イオン問の分離係数を算出した結果をTable1に示す。Tab1e1よりセシウムを完全にイオン交換体中に取り込んだ場合，ルビジウムの77％，カリウムの81％を取り除くことが可能であり，さらにナトリウムとリチウムはほぼ完全に取り除くことができる。一般に一回の操作で50％以上の不純物を取り除ける場合，多段分離操作を行うことにより，不純物除去2．6結晶質四チタン酸繊維によるアルカリ土類金属　　　イオンのイ才ン交換轄性　結晶質四チタン酸繊維は，アルカリ土類金属イオンに対してもイオン交換能を有する6…1ヨ）。アルカリ土類金属イオンとの交換反応は，下記の式にしたがって進行する。M2＋｛君q〕十H2Ti40g｛昌〕φ2H＋｛、q〕十MTi．Og（、〕　　　　（4）（添字“aq”は水溶液申の化学種を，“S”は固相中の化学種を示す。）アルカリ土類金属イオンとして，バリウム，ストロンチウム，カルシウム及びマグネシウムの堪種類を選び，種々のpHの水溶液からイオン交換反応を行った結果をF1g，4に示す。いずれの金属イオンに対しても，グラフ金属イオンの化学分離技術に関する研究Tabie2　綾晶質畷チタン駿織総によるアルカリ土類金属イオン交　　　　換反応の分離係数対数優1ogSFC虹Mlg　　Sr／Ca　　Ba／Sr2，24　　　　0，71　　　2．24は傾き2の直線を示し上記（4）式に従って反応が進行していることが分かる。　各金属イオンの反応量は，同じpHではアルカリ金属イオンの場合と同様に原子番号の大きい金属イオンほど多い。即ち，イオン交換能系列は次の通りである。Ba＞＞Sぎ＞Ca＞＞Mg （5）Fig．4のイオン交換反応の結果から，隣接する金属イオン間の分離係数を算出した結果をTable2に示す。この結果，ストロンチウムはマグネシウム及びバリウムと分離する場合，マグネシウム及びバリウムの混入を王％以下に抑えることができる。一方，ストロンチウムとカルシウムの分離に関しては，80％以上のカルシウムを除去することができる。2．7　ストロンチウムの固定化　結晶質四チタン駿繊維を用いることにより，高レベル放射性廃棄物中に含まれる長寿命核種を短寿命放射性核種とイオン交換分離することが出来た。この分離操作により，危険核種廃棄物量の大幅な減容化が見込まれる。しかし，高レベル放射性核種を含む結晶質四チタン酸繊維は，酸性条件下でイオン交換された危険核種イオンの再流出の恐れがある。これらを安全に保管するためには，危険核種を圃体中に安定に留めておかなくてはならない14■16〕。セシウム及びストロンチウムともこの操作が不可欠であるが，ここでは，ストロンチウムの固定化法に関しての結果を述べる。結晶質四チタン酸繊維申にイオン交換されたストロンチウムは，層問で他のイオンとイ才ン交換可能な状態で存在している。この結晶質四チタン駿ストロンチウム（SrTi卑O。）を二酸化チタン（TiO。）と混合し高温で反応することにより，トンネル構造を有するぺロブスカイト型チタン酸ストロンチウムヘと構造変換することが出来る。この試料を常温及び水熱条件下で水（H．O）と接触させ，侵出率測定を行った。この緒果をTab1e3に示す。トンネル構造申に取り込まれたストロンチウムイオンはぺロブスカイト型構造の構造構成元素として安定に取り込まれ，イオン交換活性を失い安定化した。Table3　ペロプスカイト構造剛こ捕獲したストロンチウムの侵出　　　　率（蒸留水中で24時闘反応）侵出率（g．m－2d．y■1）鴬温・常圧下　　　ユ．4xユO■三〇水熱条件下 4．0x互0■H（873K、王00MP）高レベル放射性廃液中に溶存していたストロンチウムが，反応活性を失ったペロブスタイト構造化合物として安定化し，安全に保管することが可能となる。セシウムの園定化に関しては，チタン酸セシウムをアルミナと混合し焼成することにより，セシウムプリデライトとチタニアの混合相に変換され，ストロンチウムの場合同様に水熱条件下（50ぴC，1000気圧）でも安定に固相内に留まることを確認した。2．8結論と今後の展望　原子力発電により発生した高レベル放射性廃棄物中に存在する長寿命危険核種は，結晶質四チタン酸繊維をイオン交換体として他の金属イオン群と分離する．ことが可能である。さらにイオン交換されたチタン酸ストロンチウムの構造変換を行うことにより，反応不活性であるペロブスタイト構造化合物として安全に保管できる。また，危険核種のみを他の元素と分離することにより，廃棄物量の減容化にも成功した。今後のイオン交換研究に関しては，徹底した基礎研究から実用化へ向けた応用研究の時代に突入したと思われる。有用資源捕獲利用課程には，1）イオン交換材の開発2）イオン交換体への交換反応及び離脱反応3）園的元素の濃縮反応4）目的元素の単離の4段階が必要であり，これらを円滑に行うには，王）イオン交換速度が早いこと2）反応率の高いこと3）目的金属に対する選択性の高いこと4）イオン交換体の反復利用での劣化が少ないこと5）高濃度のままの取扱いが可能であること6）価格の安い材料であることなどの条件を揃えた材料の探索が重要であろう。2．9　その他のイオン交換研究と今後の展開　高レベル放射性廃棄物申に存在する長寿命危険核種の群分離処理に関する研究結果を報告した。現在，群分離効率をさらに向上させるため，溶媒抽出分離コ8刈，無機材質研究所研究報告書溶媒抽出系にイオン交換体を加える三相間分離法での研究を推進中である9■13〕。結晶質四チタン酸繊維をイオン交換体とした応用研究としては，同じく原子力発電時に生じる高温冷却水中のコバルトイオンの捕獲22■23〕，二価遷移金属イオン間の分離M5〕，希土類金属イオン間の分離’9・26〕，海水中のウランの捕獲27－28〕なども行ってきた。今後これらの分離技術を駆使して，金または銀などに重イオン照射して得られる多種類の金属イオンから，必要とするイオンを分離し利用するマルチトレーサー活用技術に関する研究を推進する所存である。文　　献工）Y．Kcmatsu　Journal　of　Ion　Exchange　VoII！O，No．1，8一　　（1999）2）Y．Fujiki　and　N．Ohta，Yogyo－Kyokai－Shi，vo一．88，111　　（1980）3）Y．Komatsu　and　Y．Fujiki．Chem．Lett．，1525－1528（1980）4）Y．Komatsu，Y．Fuj1ki，and　T．Sasaki－Bunseki　Kagaku　　Section　E，vo1．31，E225－E229（1982）5）Y．Komatsu，Y．Fψki，and　T．Sasaki－Soiv－Extr．and　Ion　　Exch．，］一1（1），159（1993）6）Y．Komatsu，Y．Fujiki，and　T．Sasaki．Bmseki　Kagaku　　Section　E，voi．32，E33一（1983）7）Y，Komatsu，Y．Fujiki，and？、Sasaki．Bunseki　Kag5ku　　Section　E，vo王．33，E159（1984）8）Y．Komatsu，Y．Fujiki∴andT．Sasaki．Ana1．Sci．，VoI．7，153　　（1991）9）Y．Komatsu．So王vent　Extraction　and　Prccess至ndustries，　　Vo1．2，775（！993）10）Y．Komatsu，Y．Fujiki　and　T．Sasaki　Proceedings　of玉nter－　　national　Trace　Analysis　Symposium’94305（1994）1ユ）Y．Komatsu，T．Sasaki　and　Y．FujikiI　The！995至ntema－　　tiona－Conference　on　Ion　Excha獺ge，ユ89（ユ995）12）Y．Komatsu．Va1ue　Adding　Through　So1vent　Extraction第112号　　Vo王．1，83（1996）！3）Y．Komatsu，S．Umetani．Ana1ytical　Sciences　Vo1．13，107　　（1997）ユ4）Y．Fujiki，Y．Komatsu，and　N．Ohta．Chem．Lett．，1C23－　　1026（工980）王5）Y．Fujiki，Y．Komatsu，T．Sasaki　and　N．Ohta．BuIl．Chem．　　Soc．Jpn．，1656－1663（1981）16）Y，Komatsu，Y．Fu淋i，and　T．Sasaki．Yogyo－Kyokai－Shi，　　voL92，665－668（1984）17）Y．Fujiki，Y．Ko㎜atsu，andT．Sasaki，Yogyo－Kyokai－Shi，　　vol．94，3王3（1986）ユ8）Y．Komatsu，H．Honda，and　T．Seki鵬．J．Inorg．Nucl．　　Chem、，vo1．38．186！－186雀（工976）19）Y．Komatsu　and　H．Freiser．Anal．Chim．Acta，vol．227，397　　－404（！989）20）Y．Komatsu，Y．Fuj1ki，Y．Michiue，Y．Yajima，and　T．Sasa－　　ki．Solv．Extr．and　Ion　Exch．，Vo1．9（3），47玉（！99！）21）Y－Komatsu　Proceedings　of　the玉ntemational　Solvent　　Extraction　Conference（至SEC’90），521－526（ユ992）22）Y．Komatsu，Y．Fujiki，and　T．S富saki．Bun．Chem．Soc．　　Jpn．，vo一一59，49（ユ986）23）Y．Komatsu，Y．Fujiki，and　T．Sasaki．Soiv．Extr．and玉on　　Exch．，Vo王一8（1），173（1990）24）T．Sasaki，Y．Komatsu，and　Y．Fujiki，Sep．Sci．and　Tech－　　1〕o1．，vo工．玉8，49－58（1983）25）Y．Fujiki，？．Sasaki，and　Y．Komatsu－Yogyo－Kyokai－Shi，　　vo1．93，225（1985）26）T．Sasaki，Y．Ko㎜atsu，and　Y－Fujiki．J．Radioanal．NucI．　　Chem．，voI．107，2（1987）27）Y．Komatsu，T．Sasaki，and　Y．Fujiki．BuI1．Chem．Soc．　　Jpn．，vo工．60，4皇在3（1987）28）Y．Komatsu，Y．Fujiki，Y．Yajima，and　T．Sasaki．New　　Developlnents　in　Ion　Exchange　（Proceedillgs　of　the　　玉nternat…onaI　Conference　on　至on　Exchange，王CIE　’91　　Tokyo，Japan）　537（199工）一6一金属イオンの化学分離技術に関する研究第3章 抽出制御剤によるアルカリ及びアルカリ土類金属イオンの抽出分離3．1　はじめに　本研究は，抽出制御剤による同族イオン問分離効率の向上を目的として行った。一般的に溶媒抽出法においては，β一ジケトンのような開環キレートが金属イオン捕獲に適している。同族イオン間の分離に関しては，小さいイオン半径の金属イオンほど安定度が高い。一方，クラウンエーテルやクリプタンドのようなリング状の金属捕獲剤は，リングサイズにより特有の挙動を示す。これらの両試薬の特性を利用して，S一ブロック元素間における同族金属イオン間分離を試みたi■2）。3．2　アルカリ金属イ才ン間の分離　アルカリ金属イオン閻の分離に関して，溶媒抽出法では分離が困難とされているLiとNa分離を試みた。抽出剤としてBFA（4，4，4－trifluoro－1－phe町1butane－1，3－diene），共同抽出剤としてTOPO（Triocty1凶os－phine　oxide），抽出制御剤としてCryptand［2．2．1コ（4，7，13，16，21－pentaoxa－1，10－diazabicycIo［8．8．5］tricosane）を用いた。抽出制御剤であるCryptand［2．2．1コを含む系と含まない系のLiとNaの抽出結果を図5に示す。図から，抽出制御剤であるCryptand〔2．2．1］を含まない場合，両金属イオンとも低PH領域では傾き1の直線上にある。抽出剤（BFA）と共同抽出剤（TOPO）の濃度依存性に関しては，図6で検討した。図6の傾きは，いずれも1を示した。これらの結果から，本反応系は，下式に従って反応が進行している。13　o自固o一ユ一2一3○亀Li÷vマ晦十竃Oマ甲　∀◎亀O○▽　　▽▽∀　　　　軍　　　　　軍Fig．54　　　　　　5　　　　　　6pH7　　　　　8　　　　　　9抽出剤BFA及び協同抽出剤TOPOによるLiとNaのシクロヘキサン申への溶媒抽般Blank　Symbols：Cryptand［2．2．ユ］を含まない系So1idSympols1Crypt鮒d［2．2．1〕を含む系〔BFA］。＝0．1M［TOP○コ。＝C．C3M［CR］・・O．01Mた系では，Naと抽出制御剤がpH7付近からアルカリ側で錯形成反応を起こすが，L1との反応は起こらない。この結果，中性以上の領域では，錯形成により抽出が制御されるNa系では抽出量が減少する。Li系では錯形成反応が起こらないため分離能は向上し，Na抽出量がLiの数万倍となり，完全分離に成功した。M寺十HAo＋sLo匂MAL。・o＋H＋　　　　　　　（6）Kex，s二（〔MAL、］。［H＋］）／（〔M＋］［HAコ。［Lコ。島）　　　＝（D［H＋］）／（〔HA］。［Lコ。s　　　　　　（7）（但し，M÷はアルカリ金属イオン，HAはBFA，LはTOPOを示し，Dはアルカリ金属イオンの分配比（［MAL、］。／〔M＋コ）である。）両金属イオンの反応量は，一般的な溶媒抽出系と同じく，イオン半径の小さいL1がNaの約1000倍抽出される。　一方，抽出制御剤であるCryptand〔2．2．至コを加え3，3　アルカリ土類金属イオン間の分離　アルカリ金属イオン中のLiとNaの分離に関して，Cryptand〔2．2．至コが非常に効果的であることを述べた。一方，アルカリ土類金属イオン申のSrの抽出分離に対しては，Crypta列d［2．2．2コ（4，7，13，16，21，24－hexaox－a一王，10－diazabicyclo［8．8．8］hexacosane）が効果的であることを見いだした。抽出剤としてBFA，協同抽出剤としてTBP（Tributy1phosphate）を用いた場合のアルカリ土類金属イオン（Mg，Ca，Sr）の抽出挙動を図7に示す。Cryptand［2．2，2］を含まない場合は，水溶液中のpHに対して傾き2の直線を示し，アルカリ土類金属イオン王個に対して，抽出剤中のプロトン2　o○出o一］一一2O　Li＋　　　　　　　　　2▽　晦十’2　　　　－1　　　　　0　109工醐A］o1一■一2○　Li＋▽　晦十無機材質研究所研究報告蕾’2　　　　－1　　　　0　1o竃ETOPO］oFig－6　LiとNa抽出に及ぼすBFAとTOPO濃度の影響　　　pH（Li）二6、ユpR（Na）＝7．51＃o）　　0q舳o一1’2一3△△△△　　　　　　　4　　　　5　　　　6　　　　7　　　　8　　　　　　　　　　　　　1〕旦Fig．7　摘出剤BFA及び協同抽出剤TBPによるアルカリニヒ類金属イ　　　オンのシクロヘキサン申への溶媒抽出　　　B1ankSymbols：Cryptand［2，2．2コを含まない系　　　So胴Sympols：Cryptand［2．2．2］を含む系　　　［BFA］。芯［TBP〕。＝0，015M［CR］＝C．01M個と反応していることがわかる。一方，Cryptand［2．2．2コを加えた場合は，水溶液中でSrとCryptand［2．2．2］が強い錯体を作り水溶液中に保持される。この結果，他の金属イオン（Mg，Ca）はBFA及びTBPと錯形成を行い有機梱中に抽出されるのに対し，水溶液中に保持されるSrを分離することが出来た。第！12号3，4結論と展望　一般的に，β一ジケトン等の開環抽出は，同族金属イオンの抽出において小さい金属イオンほど良く抽出する。これに対して，環状構造を有するクラウンエーテルやクリプタンドは，ある種の金属イオンに対して特異的な挙動を示す。この特性を利用して，アルカリ金属イオンであるLiとNa，アルカリ土類金属イオンであるCaとSrの分離を行った。この結果，従来得られている溶媒抽出分離値と比較して，格段に高い分離値を得ることが出来た今後は，S一ブロックに属するアルカリ金属イオン間及びアルカリ土類金属イオン問のみならず，現在行っている他の金属イオン間分離3’23〕を完成させ，さらに分離能の高い分離材を開発する所存である。参考文献！）S．Tsurubou，S．Umetani　and　Y．Komatsu，AnaIytica　Chimica　Acta．VoI．394，317一（1999）2）S．？surubou，S．Umetani　and　Y．Komatsu，Proceedings　cf　玉nternational　So1vent　Extraction　Conference’99（1999）3）福井義治（京都大学），梅谷重夫（京都大学），小松　優　日　本分析化学討論会（弘前大学）（1999．5）4）Y．Kcmatsu，S．Umetani（Institute　for　Chemica1Research，　Kyoto　University）and　S．Tsurubou（Asahi　University）　Intemationa1　Solvent　Extraction　Conference　’99　　（Autonoma　University，Barcelona，Spain）（1999．7）5）S．？surubou（Asahi　University），S．Ometani（Institute　for　Chemica1Research，Kyoto　University）and　Y．Komat－　su　Internationa1　So1vent　Extraction　Conference　’99　　（Autonoma　Oniversity，Barcelona，Spain）（1999，7）6）小松　優，第1回マルチトレーサー研究会（理化学研究所）　　（1999．8）7）鶴房繁和（朝E1大学），梅谷重夫（京都大学），小松　優　日　　本分析化学会年回（神戸大学）（1999．9）8）福井義治（京都大学），梅谷重夫（京都大学），小松　優　日　　本分析化学会年圓（神戸大学）（1999，9）9）S．Umetani（Kyoto　University），Y．Komatsu　and　S．Tsur－　　ubou（Asahi　University）（The！5th三ntemational　Sym－　　posium　on　Separation　Chemistry）（1999．9）！0）S．Tsurubou　（Asahi　University），Y．Komatsu　and　S．　　Umetani（Kyoto　University）（Tbe！5th　Intemationa王　　Symposium　on　Separation　Chemistry）（！999．9）u）Y．Komatsu，S．Umetani（Kyoto　University）and　S．Tsur－　　ubou（Asahi　University），（The15th　Intemationa工Sym一一8一金属イオンの化学分離技術に関する研究　　posiunユon　Separation　Chemistry）（1999．9）ユ2）山騎咲慈子，古寺順一，國仙久雄（東京学芸大学）小松　優　　（剃7回溶媒抽出討論会）（大阪府立大学）（1999．ユO）13）小松　優，鶴房繁和（鞘臼大学），佐々木商義、梅谷重夫　　（京都大学）（第15圓イオン交換研究発表会）（横浜国立大　　学）（1999．ユO）ω安田利恵，山崎咲恵子、吉寺順一，國仙久雄（東京学芸大　　学），小松優（第！5回イオン交換研究発表会）（横浜国立大　　学）（1999．！0）15）S．Enomoto（Riken），Y．Kawan〕帆a（Riken），Y．Komatsu　　（NIR玉M）and　R．Ama虹o（Kanazawa　University）（？he　　王6th　夏nternationai　Sympos｛um　cn　Separation　Cbemis－　　try）（1999．1］一）玉6）H．Kokusen，Saeko　Yamazaki（Tokyo　Gakugei　Daiga－　　ku）　and　Yu　Komatsu　（The16th　Internationa王Sympo－　　sium　on　Separation　Chemistry）（1999．u）ユ7）小松　優（宮崎大学物質環境化学科セミナー）（宮崎大学）　　（1999．12）18）小松　優（原子カクロスオーバー研究交流委員会）（理化学　　研究所）（1999．12）王9）小松優（マルチトレーサー研究会）（理化学研究所）　　（！999．！2）20）梅谷重爽（京都大学），小松　優（マルチトレーサー研究会）　　（理化学研究所）（1999．12）2！）S．Tsurubou　（Asahi　University），Y－Komatsu　and　S．　　Umetani（Kyoto　Univers三ty）（The17th　互ntemationa1　　Symposium　on　Separation　Chenユistry）（University　of　　Melbourne）（2000．1）22）　Y．Komatsu，J．Noro（Nissan　arc一）and　T．Sekine（Kanag・　　awa　Institute　of　Techno互ogy）（Tbe互7th　Intemationai　　Synlposium　on　Separation　Chemistry）（University　of　　Melbourne）（2000．1）23）小松　優，ll1村昌寛（金沢大学），保倉明子（第2圓マルチ　　トレーサー研究会）（航空会鰭）（2000．1）無機材質砺究所研究報告蕾 第1ユ2号第4章 残された閲題点と将来展望　本研究は，平成11年4月より無機材質研究所の独立研究として行ったものである。当初5年間の研究計画でスタートしたが，志半ばにして打ち切ることとなった。幸い新研究グループを発足させる運びとなり，グループテーマの中心が分離化学材料の開発であるため，今後も本研究テーマ完結に向けて同研究を継続する所存である。　現在は，アルカリ金属イオン間やアルカリ土類金属イオン問の分離に関して，かなり高い分離値が得られている。しかし，他のグループ間での分離に関しては，さらにデータを蓄積する必要を感じている。　それらの元素聞で高い分離値を得るために，新規発足グループテーマである多孔質ケイ酸塩，即ち人エゼオライトなどのミクロポア系分離材，MCMなどのメソポア系分離材，疎水性ゲルを中心としたマクロポア系分離材などを利用した研究を継続する所存である。また，リングサイクロトロンにより製造されたマルチトレーサーの分離，自動車塗装時に発生する遷移金属群を中心とする重金属処理，アンモニア等の環境汚染物質の捕獲など，巨ヨ的対象物質を定めた分離技術の開発も視野に入れた研究を推進したい。一10一金属イオンの化学分離技術に関する研究第5章 研究成果5．1　発表論文　5．1．ヱ　コ頭発表王）福丼義治（京都大学），梅谷重夫（京都大学），小　　松　優　　嵩高い末端基を有するβ一ジケトン誘導体の合成と　　金属イオンの高選択的溶媒抽出　日本分析化学討　　論会（弘前大学）（1999．5）2）Y．Komatsu，S，Umetani（hsti沈te　for　Chemical　　Research，Kyoto　University）脳d　S．Tsumbou　　（Asah…U烈iversity）　　Separation　of　Cesium　and　Stmntiリm　from　S－　　block　Metai　Ions　by　Do篶ble　and　T的1e　Phase　　System　Internationa童So1vent　Ex汰actio貫Con－　　ference’99（Autonoma　Un｛versity，Barce1ona，　　Spain）（1999．7）3）S．Ts岨uboび　（Asah言University），S，Umetani　　（Institute　for　Chemica1Research，Kyoto　Uni－　　versity）and　Y，Komatsむ　　App亘icat｛on　of　Diazapo呈yoxabicyc三ic　Ligands　　to　the　Quantitat三ve　Ex板actioηof　AIka至i　and　　A1ka1三ne　Earth　Meta五Ions　as　the　Ion－size　　Selective　Mask1双g　Reagent　Internationa1Sol－　　vent　Ex汰actioηCoむference’99　（Autoηoma　　Un豆veτsity，B孤ce1ona，Spain）（ユ999．7）4）小松　優　　自動化学分離装置の開発　第王回マルチトレーサ　　ー研究会（理化学研究所）（1999．8）5）鶴房繁和（朝臼大学），梅谷重夫（京都大学），小　　松　優　　クリプタンドのマスキング効果を利用するアルカ　　リ土類金属イオンのイオン交換分離　鷺本分析化　　学会年回（神戸大学）（！999．9）6）福井義治（京都大学），梅谷重夫（京都大学），小　　松優　　立体因子に基づく高選択的配位子の分子設計　日　　本分析化学会年会（神戸大学）（王999．9）7）S．Umetani（Kyoto　University），YXomatsu　and　　S．Ts鮒ubou（Asahi　U双iversity）　　Mo1ecula更Design　of　High　Se1ective　Ligands　　（The15th　I磁emationa1Sy㎜posium　on　Separa一　　tion　Chemistry）（！999．9）8）S．Ts肌ubou　（Asahi　Uη三versity），Y．Komatsu　　and　S．Umetani（Kyoto　Uηiversity）　　Effect　of　Macrocyclic　Compoひ篶ds　as　the　　Extrac之…on　Inhibitor　oηthe　Qじaηtitative　Sepa－　　ratio烈of　A互ka至ine　Earth　M1eta1Io鵬（The15th　　Intemational　Sympos三um　on　Separat｛on　Chem・　　istry）　（1999．9）9）Y．Ko肌atsu，S．U犯etani（Kyoto　Un三versity）and　　S．Ts岨ubou（Asahi　University）　　Tr1phas三c　Separation　System（The15th　hter－　　natioηaユSymposium　on　SeparatioむChem1stry）　　（1999．9）10）山崎咲恵子，古寺順一，國仙久雄（東京学芸大学）　　小松　優　　溶媒抽出系に疎水性ゲル状分離剤を用いた金属イ　　オン分離（第！7回溶媒抽出討論会）（大阪府立大学）　　（王999．10）11）小松　優，鶴房繁和（朝日大学），佐々木高義，梅　　谷重夫（京都大学）　　種々の分離法によるアルカリ土類金属イオン分離　　（第！5回イオン交換研究発表会）（横浜国立大学）　　（1999．10）王2）イオン対抽出系に疎水性ゲル状分離剤を用いた金　　属イオン分離　　安田利恵，山崎咲恵子，古寺順一，國仙久雄（東　　京学芸大学），小松　優（第15回イオン交換研究発　　表会）（横浜圏立大学）（1999．王0）13）Enomoto（Rikeη），Y．Kawam岨a（R｛ke篶），Y．　　Komatsu　and　R，Amano　（Kanazawa　Univer－　　Sity）　　The　Mu王titarcer；Productio13and　Application　to　　Chemistry　and　Bio1ogy（The16th　Internationa王　　Symposiu狐on　Separat三〇n　Chemistry）（1999．11）14）H．Kokusen，S．Yamazaki（Tokyo　Gakugei　　Da｛gaku）aΩd　Y．Komatsぴ　　Separation　of王a耐hanides　by　new　phase　trans－　　fer　method（The16th　Intemat｛onal　Sympos…um　　on　Separatiol？Che犯istry）（1999．！1）15）小松　優一！ユー無機材質研究所研究報皆書　第1玉2号　　有害金属分離法（宮崎大学物質環境化学科セミナ　　ー）（宮崎大学）（王999．12）16）小松　優　　希土類金属イオン分離技術に関する研究（原子カ　　クロスオーバー研究会）（理化学研究所）（王999，12）王7）小松　優　　金属イオンの分離法（マルチトレーサー研究会）　　　（理化学研究所）（1999．12）18）梅谷重夫（京都大学），小松　優　　金属イオン分離のための配位子設計（マルチトレ　　ーサー研究会）（理化学研究所）（！999．至2）！9）S．Tsurubou　（Asah｛　University），Y．Komatsu　　aηd　S．U狐etani（Kyoto　Uηiversity）　　Atte狐pt　of　the　Qua曲tative　Extract言on　Separa－　　t｛on　for　A王ka1i　and　AIka至ine　Earth　Meta1亘ons　　びs三ng　Cryptal｝ds　as　Ion－size　Select三ve　Mlasking　　Reagents（The17th　Intematio蝸1Sympos三1ユm　　on　Separat1on　Chemistry）（University　of　Me1－　　bourne）（2000．1）20）Y．Komatsu，J．Noro（Nissan　arc．）and　T．Sekine　　（Kanagawa　Inst｛tute　of　Technology）　　Irnprov｛ng　the　Separation　of　M1etal　Ions　by　　So1vent　Extraction　and　Ion　Exchange　Methods．　　（The！7th　Intemationa王Symposium　on　SePara－　　tion　Chemistry）（University　of　M1e1boむme）　　（2000．ユ）21）小松　優，川村昌寛（金沢大学），保倉明子　　金属イオン分離材・結晶質四チタン酸繊維の耐熱　　性について一コバルトイオン交換反応における温　　度依存性と構造の変化一（第2回マルチトレーサ　　ー研究会）（航空会館）（2000．！）　5．1．2　誌上発表1）小松　優　　金．属イオン交換分離に関する研究　Jouma1ofIon　　Exchange，Vo王．10，No，1，8（1999）2）小松　優　　環境親和性機能1性材料／アパタイト　Joumal　of　　互on　Exchange，Vo玉．10，No．1，41（！999）3）小松　優　　第12回イオン交換セミナー報告　Jouma1of　Ion　　Exchange，V〇三．10，No．2，77（1999）4）小松　優　　Internationa王So1vent　Extraction　Conference’99　　に参加して　Joumal　of　Ion　Exchange，Vo玉、10，　　No．2，79（！999）5）小松　優　　自動車塗装表面処理により生じるCr（VI）の処理　　Joumal　of　Ion　Exchange，VoL10，No．2，85（1999）6）S．Tsumbou（Asahi　Univers1ty），S，Umetani　　（Kyoto　University）and　Y．Komatsu　　Quantitative　Extraction　Separation　of　A至ka1i　　and　Alka1ine　Earth　Meta1Ions　usiΩg　Cryptands　　as　至on－size　Se1ect｛ve　Masking　Reagent．　　Ana王yt…ca　Ch｛mica　Acta．Vo1，394，317（王999）7）小松　優　　多孔質ケイ酸塩　Jouma1of　Ion　Exchange，Vol．　　王0，No．3，129（1999）8）小松　優　　今後のイオシ交換研究の展望　Journal　of　Ion　　Exchange，Vo1，10，No．3，148（！999）9）Y．Komatsu，S．Umetani（Inst三tute　for　Chemical　　Research，Kyoto　Un三versity）and　S．Tsurubou　　（Asahi　University）　　Separation　of　Ces言um　and　Stront｛um　from　S－　　b王ock　Meta1Ions　by　Doub1e　and　Triple　Phase　　System　Proceedings　of　Interηationa1So1vent　　Extraction　Conference’99（in　press）10）S．Tsurubou　（Asah｛　University），S．Umetani　　（Institute　for　Chemica至Research，Kyoto　Uni－　　versity）al－d　Y．Komatsリ　　App至ication　of　Diazapo王yoxabicyc1ic　Ligaηds　　to　the　Quantitative　Extraction　of　A互ka1i　and　　A王ka1ine　Earth　Meta1Ions　as　the　Ion－size　　Se王ective　Masking　Reagent　Proceedings　of　　Internationa1SoユveRt　Extraction　Co械erence’　　99　（in　press）5．2特許出願　　小松　優，国仙久雄（東京学芸大学）　　疎水性ゲルによる金属イオン抽出分離法　　　（特願平11－282547）5．3　受賞　表彰　　小松　優，佐々木高義　　三相間分配法（特許第2720928号）　　科学技術庁注目発明選定証一ユ2一発　行　竃　　　平成12年5j三122日　　無機材質研究所研究報告書第112号金属イオンの化学分離技術に関する研究編集・発行　　科学技術庁　無機材質研究所　　　〒305－0044茨城果つくば市並木1丁目ユ番　　　　　　　　電　　言舌　　0298－51－3351　　　　　　　　FAX　0298－52－7449